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长城是中国古代的军事防御工程，其主要材料是石头、砖块、木材等天然材料，这些材料本身对人体是无害的，至于聚乙烯保鲜盒，涉及到食品安全性的问题。

聚乙烯保鲜盒通常用于食品储存，其材料PE或HDPE是食品级的，在正常条件下使用不会释放有毒物质，如果保鲜盒在高温下使用或者在微波炉中加热时可能会释放化学物质，这些物质可能对人体有害，如果使用了劣质或者假冒的聚乙烯保鲜盒，也可能存在一定的安全隐患，在使用聚乙烯保鲜盒时，要确保其质量可靠，遵循使用说明，避免在高温或微波炉等特定条件下使用。

综上，长城本身与食品安全性无直接关系；而关于聚乙烯保鲜盒是否有毒的问题，需要根据其质量和使用条件来判断，不能一概而论地认为长城和聚乙烯保鲜盒都有毒。